亚硝酸盐氮（NO₂-N）是氮循环的中间产物。亚硝酸盐很不稳定，在氧和微生物的作用下，可被氧化成硝酸盐；在缺氧条件下也可被还原为氨。一般天然水中含量不会超过0.1mg/L。水中亚硝酸盐的主要来源有生活污水中含氮化合物的分解，此外化肥、酸洗等工业废水和农田排水也含有亚硝酸盐氮。

测定水体中的亚硝酸盐氮常用N-（1-萘基）-乙二胺分光光度法（GB13580.7-92）、α-萘胺比色法（GB13589.5-92）和离子色谱法等。

1. N-（1-萘基）-乙二胺分光光度法

在pH值为1.8±0.3的酸性介质中，亚硝酸盐与对氨基苯磺酰胺反应，生成重氮盐，再与N-（1-萘基）-乙二胺偶联生成红色染料，于540nm处进行比色测定。显色反应式如下：

氯胺、氯、硫代硫酸盐、聚磷酸钠和高铁离子有明显干扰；水样有色或浑浊，可加氢氧化铝悬浮液并过滤消除之。

方法最低检出浓度为0.003mg/L；测定上限为0.20mg/L。适用于各种水样亚硝酸盐氮的测定。

2.离子色谱法

离子色谱法是1975 由H.Small 等人首次提出来的，利用离子交换原理，连续对共存多种阴离子或阳离子进行分离、定性和定量的方法。其分析系统由输液泵、进样阀、分离柱、抑制柱和电导检测装置等组成（见图3-31）。根据分离机理不同，离子色谱的分离方式可分为：
　　高效离子色谱（HPIC）-离子交换原理，主要用于分析普通的无机阴、阳离子、羧酸化合物（甲酸、乙酸、酒石酸、草酸等）、碳水化合物、胺类化合物。

高效离子排斥色谱（HPICE）-离子排斥原理，主要用于有机酸、氨基酸等分析，以及从有机物中分离无机组分。
　　流动相离子色谱（MPIC）吸附和离子对的形成原理，主要用于疏水性阴、阳离子以及金属络合物的分离（如Fe(CN)₆^3-，BF₄^-，SCN^-，I^-，ClO₄^-等）

分析阳离子时，分离柱为低容量的阳离子交换树脂，用盐酸溶液作淋洗液。注入样品溶液后，被测离子随淋洗液进入分离柱，基于各种阳离子对低容量阳离子交换树脂的亲和力不同而彼此分开，在不同时间内随盐酸淋洗液进入抑制柱，在此盐酸被强碱性树脂中和，变成低电导的去离子水，使待测阴离子得以依次进入电导池被测定。分析阴离子时，分离柱用低容量的阴离子交换树脂，抑制柱用强酸性阳离子交换树脂，淋洗液用氢氧化钠溶液或碳酸钠与碳酸氢钠的混合溶液。淋洗液载带试液在分离柱中将待测阴离子分离后，进入抑制柱被中和或抑制变成低电导的去离子水或碳酸，使待测阴离子得以依次进入电导池被测定。

阴离子交换树脂的离子交换功能基主要是烷基季铵和烷醇基季铵，其中烷基季铵的疏水性较烷醇基季铵大，离子交换功能基为烷基季铵时，推荐的淋洗液是碳酸钠和碳酸氢钠，烷醇基季铵推荐的淋洗液为氢氧化钠或氢氧化钾。表3－20列出了几种典型的阴离子交换分离柱的主要应用，在测定时可根据具体情况选择合适的分离柱。

表3-20  典型阴离子交换柱及其应用

较新的阳离子交换柱是以高交联度的多聚苯乙烯-二乙烯基苯微球为基质，在其表面接枝带有弱酸官能团（羧基和磷酸根）的高分子链。这种树脂可以用硫酸或甲基磺酸等淋洗，一次进样可同时测定碱金属、碱土金属和铵。图3-32为离子色谱分离阴、阳离子所得的色谱图。

图3-32离子色谱图

3.气相分子吸收光谱法

在0.15-0.3mol/L 柠檬酸介质中加入无水乙醇，将水样中的亚硝酸盐迅速分解，生成二氧化氮，用空气载入气相分子吸收光谱仪，测其对特征波长光的吸光度，与标准溶液的吸光度进行比较定量。此法的最低检出浓度为0.0005mg/L，测定上限为2 000mg/L。测低浓度时用锌空心阴极灯（213.9nm）作为光源；测高浓度时用铅空心阴极灯（283.3nm）作为光源。