地下水（特别是温泉水）及生活污水常含有硫化物，其中一部分是在厌氧条件下，由于微生物的作用，使硫酸盐还原或含硫有机物分解而产生的。焦化、造气、选矿、造纸、印染、制革等工业废水中亦含有硫化物。

水中硫化物包括溶解性的H₂S、HS^-和S^2-，酸溶性的金属硫化物，以及不溶性的硫化物和有机硫化物。通常所测定的硫化物系指溶解性的及酸溶性的硫化物。硫化氢毒性很大，可危害细胞色素、氧化酶，造成细胞组织缺氧，甚至危及生命；它还腐蚀金属设备和管道，并可被微生物氧化成硫酸，加剧腐蚀性，因此，是水体污染的重要指标。

测定水中硫化物的方法有亚甲基蓝分光光度法（GB/T 16489-1996）、直接显色分光光度法（GB/T 17133-1997）、碘量法（HJ/T 60-2000）、电位滴定法、离子色谱法、极谱法、库仑滴定法、比浊法等，以前三种方法应用较广泛。

水样有色，含悬浮物、某些还原性物质（如亚硫酸盐、硫代硫酸钠等）及溶解的有机物均对碘量法或光度法测定有干扰，需进行预处理。常用的预处理方法有乙酸锌沉淀-过滤法、酸化-吹气法或过滤-酸化-吹气法，视水样具体状况选择。

1．亚甲基蓝分光光度法

在含高铁离子的酸性溶液中，硫离子与对氨基二甲基苯胺反应，生成蓝色的亚甲蓝染料，颜色深度与水样中硫离子浓度成正比，于665nm波长处比色定量。反应式如下：

当采样体积为100ml，使用光程为1cm比色皿时，最低检出浓度为0.005mg/L（S^2-）；测定上限为0.700mg/L。适合于测定地表水及地下水、生活污水和工业废水中硫化物的测定。

2．碘量法

水样中的硫化物与乙酸锌生成白色硫化锌沉淀，将其用酸溶解后，加入过量碘溶液，则碘与硫化物反应析出硫，用硫代硫酸钠标准溶液滴定剩余的碘，根据硫代硫酸钠溶液消耗量，间接计算硫化物的含量。反应式如下：

Zn²⁺S^2-→ZnS↓（白色）

ZnS+2HCl→H₂S+ZnCl₂

H₂S+I₂→2HI+S↓

I₂+2Na₂S₂O₃→Na₂S₄O₆+2NaI

测定结果按下式计算：

式中：V₀——空白试验硫代硫酸钠标准溶液用量，mL；

V₁——滴定水样消耗硫代硫酸钠标准溶液量，mL；

V——水样体积，mL；

c——硫代硫酸钠标准溶液浓度，mol/L；

16.03——硫离子（1/2S^2-）摩尔质量，g/mol。

由于硫离子很容易被氧化，同时硫化物易从水中逸出，因此在采样时应尽量减少曝气，并在现场加入一定量的乙酸锌溶液和适量的氢氧化钠溶液，使水样呈碱性并生成硫化锌沉淀。适用于测定硫化物含量大于1mg/L的水样。

3．直接显色分光光度法

将硫化物转化成气态硫化氢，用“硫化氢吸收显色剂”吸收，同时发生显色反应，在400nm处可以进行分光测定。本方法适用于地面水、地下水及生活污水、造纸废水、石油化工废水、炼焦废水与印染废水中的溶解性的H₂S 、HS^-、 S^2-以及存在于颗粒物中的可溶性硫化物、酸溶性的金属硫化物的测定。